海南省計(jì)量測(cè)試所  嚴(yán)文輝  王傳文

　　制糖生產(chǎn)過(guò)程中色值的測(cè)定是衡量制糖工藝效果的重要質(zhì)量指標(biāo)，是提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要依據(jù)。國(guó)家白砂糖標(biāo)準(zhǔn)GB317-1998中的理化指標(biāo)要求為:色值(IU)≤30為精制糖，IU≤80為優(yōu)級(jí)白砂糖，IU≤170為一級(jí)白砂糖，IU≤260為二級(jí)白砂糖。    

　　一、測(cè)定方法(依據(jù)GB317-1998)

　　用天平稱(chēng)取白砂糖100.0g于燒杯中，加pH=7.0的緩沖溶液攪拌至完全溶解后，倒入已預(yù)先鋪好0.45mm孔徑微孔膜的過(guò)濾器中，在真空下抽濾，棄去最初濾液，用50mL容量瓶收集濾液，在折射率儀上測(cè)定濾液的折光錘度，然后用比色皿盛裝糖液在可見(jiàn)分光光度計(jì)波長(zhǎng)420nm處測(cè)定其吸光度，并用經(jīng)過(guò)濾的蒸餾水作為零點(diǎn)色值的參比標(biāo)準(zhǔn)。    

　　二、數(shù)學(xué)模型

　　IU=1000×A₄₂₀÷(b×c)
　　式中:A₄₂₀——用波長(zhǎng)420nm測(cè)得樣液的吸光度，A；b——比色皿厚度，cm；c——樣液固溶物質(zhì)量濃度，g/mL。
　　其中c=折光錘度×相應(yīng)視密度(20℃)÷100(g/mL)。
　　舉例:設(shè)經(jīng)微孔膜過(guò)濾后糖液折光錘度=41.50Bx；在可見(jiàn)分光光度計(jì)上用5cm比色皿在波長(zhǎng)420nm下測(cè)得的吸光度=0.285A。
　　計(jì)算:c=0.491g/mL(查折光錘度41.50Bx分析計(jì)算表)。    

　　三、方差和傳播系數(shù)

　　考慮到各輸入量估計(jì)值彼此獨(dú)立，依
    
    可導(dǎo)出白砂糖色值測(cè)量不確定度:
    
    靈敏系數(shù)計(jì)算:
    
    
    

　　四、標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表    

　　五、 計(jì)算分量標(biāo)準(zhǔn)不確定度

　　1.與可見(jiàn)分光光度計(jì)波長(zhǎng)420nm處測(cè)量樣液吸光度讀數(shù)而引入有關(guān)的不確定度分量u(A₄₂₀)
　　(1) 由測(cè)量重復(fù)性估算的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u₁(A₄₂₀)
　　對(duì)某一樣液重復(fù)測(cè)量6次，測(cè)量值見(jiàn)下表。
    

    實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差s=0.0014A，6次測(cè)量平均值的標(biāo)準(zhǔn)差為s(x)=s/=0.0014A÷=0.00057A，故u₁(A₄₂₀)=0.00057A，υ₁=n-1=5
    (2)由儀器零點(diǎn)漂移而引起的誤差估算A值的不確定度u₂(A₄₂₀)
    規(guī)程要求儀器零點(diǎn)漂移不超出±0.2%，按均勻分布計(jì)算，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u₂(A₄₂₀)=0.2%÷×0.285A=0.00033A，自由度υ₂=∞
    (3) 求合成不確定度u(A₄₂₀)和自由度υ_A420
    
    2.由所用的5cm比色皿配套誤差所引起的測(cè)量不確定度分量u(b)
    因使用同一光徑配套比色皿透射比誤差為±0.2%，按均勻分布處理，則
    
    估計(jì)其相對(duì)不確定度為20%，則其自由度
    υ_b=(20/100)^-2÷2=12
    3.與測(cè)量樣液濃度引起誤差有關(guān)的不確定度分量u(c)
    (1)折光錘度測(cè)量誤差引入的不確定度u₁(c)
    阿貝折射儀的最小分度值為0.5%，則估讀誤差為±0.25%，按均勻分布計(jì)算，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u₁(c)=0.25%÷×0.491g/mL=0.00071g/mL，估計(jì)其相對(duì)不確定度為20%，則其自由度υ₃=(20/100)^-2÷2=12
    (2)B級(jí)容量瓶測(cè)量誤差引入的不確定度u₂(c)
    B級(jí)容量瓶的允許誤差為±0.43%，按正態(tài)分布計(jì)算， 其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u₂(c)=0.43%÷3×0.491g/mL=0.00070g/mL，自由度υ₄=∞
    (3)二級(jí)pH緩沖溶液引入的不確定度u₃(c)
    從pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的證書(shū)可查到，二級(jí)pH緩沖溶液的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為0.5%(置信概率為99.7%)，則二級(jí)pH緩沖溶液引入的不確定度為
    u₃(c)= 0.5%÷3×0.491g/mL=0.00082g/mL，
    自由度υ₅=∞
    (4)求合成不確定度u(c)和自由度υ_c
    
    

　　六、合成不確定度u(IU) ^^七、有效自由度 υ_eff=0.43⁴÷(0.00066⁴÷9+0.0058⁴÷12+0.0013⁴÷135)
                    =∞
    

　　八、擴(kuò)展不確定度

    當(dāng)υ_eff=∞，置信概率p=95%時(shí)，t分布臨界值的包含因子:k₉₅=t₉₅(∞)=1.96，可得擴(kuò)展不確定度
    U₉₅=k₉₅·u(IU)= 1.96×0.43=0.84(IU)
    

　　九、報(bào)告

　　本次白砂糖色值的測(cè)量擴(kuò)展不確定度為0.84(IU)，置信概率p=95%，有效自由度υ_eff=∞。