國家化肥質量監(jiān)督檢驗中心　封朝暉  劉紅芳

　　筆者所在實驗室作為實施單位，多次完成肥料產品能力驗證活動，現(xiàn)對實施過程中的部分技術要點進行總結分析，以期能對同行實驗室實施和參加能力驗證活動有所幫助。    

　　一、樣品均勻性檢驗

　　樣品均勻性檢驗按照CNAS-GL03:2006《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》進行。具體實施時，要求從每個樣本總體中隨機抽取一定數(shù)量的樣品用于均勻性檢驗，筆者所在實驗室一般選擇12個，對抽取的每個樣品，在重復條件下測試2次。采用單因子方差分析法對檢驗結果進行統(tǒng)計分析，當F<自由度為(f₁，f₂)及給定顯著水平α(通常α=0.05)的臨界值F_α(f₁，f₂)時，表明樣品內和樣品間無顯著性差異，樣品是均勻的，否則應重新制樣并進行均勻性檢驗。因此，在進行均勻性檢驗之前，應完成樣品制備，制備時根據(jù)產品特點選擇過篩孔徑，以確保試樣均勻一致。在實際工作中，也會出現(xiàn)一些參數(shù)的F值遠遠小于1的現(xiàn)象。這時，應注意檢查樣品均勻性檢驗的隨機性，即要求檢驗人員應避免在同一時間、同一條件下完成所有均勻性樣品的檢驗。在管理上，也可以采取隨機抽取用于均勻性檢驗的樣品，分時、分段下發(fā)或由不同人員完成等措施。    

　　二、穩(wěn)定性檢驗

　　穩(wěn)定性檢驗多采用t檢驗法，以均勻性檢驗結果為參比數(shù)據(jù)。若t<顯著水平α(通常α=0.05)且自由度為n-1的臨界值t_α(n-1)，則平均值與標準值之間無顯著性差異，樣品是穩(wěn)定的。具體實施時，分別于設定的間隔日隨機抽取一定數(shù)量的各種水平樣品，每瓶重復測定2次。由于多數(shù)肥料樣品無保質期要求，檢測目標成分在正常貯存條件下密封保存不會發(fā)生變化，而且多數(shù)產品不存在基體對方法的影響。因此在進行穩(wěn)定性檢驗時，主要應考慮樣品傳遞過程中異常溫度等條件的影響，選擇有可能不穩(wěn)定的代表項目即可，不必對所有項目都進行穩(wěn)定性檢驗，以提高工作效率，減少運行成本。同時，穩(wěn)定性檢驗應考慮時間跨度，并應覆蓋整個項目實施周期。    

　　三、檢驗方法選擇

　　目前國內肥料行業(yè)的能力驗證活動，檢驗方法的選擇多為直接引用相應產品的檢驗方法標準。這些檢驗方法標準詳細規(guī)定了樣品前處理以及分析測定的全部步驟，有的還包括不同的檢測方法。同時，也明確規(guī)定了結果表述方式和平行誤差及不同實驗室誤差。這些誤差規(guī)定，作為實驗室的基本評價準則指導實際檢驗操作。若檢驗人員在檢驗操作過程中出現(xiàn)平行結果超差，應停止檢驗，查找原因后重新進行檢驗，否則，檢驗人員認為結果是好的。但是當方法標準中平行誤差規(guī)定相對寬泛時，在能力驗證過程中，這種按照標準評價原則完成檢測的行為，則可能引起結果可疑或離群。因為采用穩(wěn)健(Robust)統(tǒng)計方法評價參加實驗室項目的檢測能力，實驗室檢測結果的可疑或離群反映出其在整個參加群體中的水平，并不代表其與真值的差距，而方法標準中對檢測結果的重復性誤差加以規(guī)定。這樣長期以來，檢驗人員在按照該標準實施檢測時，已經依據(jù)重復性誤差要求形成了定勢操作；這種定勢，往往會直接影響其能力驗證結果的評價。

　　以筆者所在實驗室2007年實施的復混肥料產品能力驗證中總氮含量檢測為例，該項目的方法標準中規(guī)定，平行誤差絕對差值不大于0.30%，那么，對該次能力驗證的兩個樣品而言，若檢測結果的絕對差值等于平行誤差，其Z值分別為1.92和2.52，已接近或成為可疑結果。但是對一個長期從事該方法檢驗的檢驗人員，其稱樣、消化、滴定等的操作，往往以標準規(guī)定作準則，控制在平行不超差的水平，因此，其檢測結果往往反應了其按照標準完成操作的能力，但并未反映其真實的操作水平。也就是說，如果再安排檢驗，要求其檢測結果的變異系數(shù)越小越好，而不是按照某標準進行，那么，其會報出更準確的結果。因此，是否具備按標準操作的能力和取得能力驗證滿意結果之間沒有必然的相關性，應引起能力驗證組織者的足夠重視。當然，在目前的能力驗證操作中，中國合格評定國家認可委員會(CNAS)也有規(guī)定，對符合標準規(guī)定的參加實驗室，如檢測結果不滿意，可不停止實驗室該參數(shù)檢驗，但應查找原因。但筆者認為，若在項目實施時有更合理的提示，對部分實驗室則可以有效避免該類問題的發(fā)生。    

　　四、作業(yè)指導書編制

　　實施能力驗證計劃時，應編制作業(yè)指導書提供給參加者，以確保參加者在開始檢測前所有的疑問都得到解決，并在技術上給予一定支持。作業(yè)指導書主要包括:(1)接收樣品的注意事項；(2)檢測方法；(3)樣品保管的注意事項；(4)檢測開始前的質量控制說明；(5)數(shù)據(jù)處理、數(shù)字修約和結果反饋的規(guī)定；(6)質疑途徑說明；(7)結果的數(shù)理統(tǒng)計技術說明；(8)工作日程安排等。作業(yè)指導書中對檢驗方法的要求清晰明確即可，不宜制定得過細，如有的將稱樣量、消化時間等均作出統(tǒng)一規(guī)定，這樣將不能反映出實驗室的日常操作水平，不利于科學準確地評價實驗室的整體水平和能力。從技術上說，反饋結果的規(guī)定滿足統(tǒng)計評價要求即可，但應注意結果有效數(shù)字的保留應滿足統(tǒng)計要求，不要盲目按照標準作出要求，特別是對低含量的結果。    

　　五、結果統(tǒng)計評價與技術報告

　　采用穩(wěn)健統(tǒng)計方法評價參加實驗室項目的檢測能力，能力評價的主要參數(shù)包括單一穩(wěn)健Z值(Z_A、Z_B)、實驗室間Z值(Z_b)和實驗室內Z值(Z_W)。若非分割水平的樣品對，也可以僅用單一穩(wěn)健Z值(Z_A、Z_B)進行評價。

　　技術報告中應注意提出技術分析和技術建議，以便項目組織單位全面了解參加實驗室的技術能力，并為有不滿意結果的參加實驗室查找原因提供幫助。

　　總之，無論是實施還是參加能力驗證工作，均應熟悉和遵循相關指南，特別是應注意有關細節(jié)和檢測領域的特殊性，力求結果的科學、準確。